干貨 | 高濃度化工廢水處理工程
1項目概況
某化工基地一期為化工廠(主要生產熒光材料、化學試劑)、精細化工廠、化學試劑廠(主要生產超高純試劑、光刻膠、印刷膠、鋰電池電解液)及基地動力系統。生產廢水包括化工廠廢水(化學試劑廢水497m3/d,熒光粉廢水636m3/d),試劑廠廢水297.5m3/d,精細化工廠廢水19rfl3/d,基地動力系統廢水834m3/d。熒光粉廢水直接進入熒光材料廢水站,處理達標后直接進入基地廢水總排放口,不在本次廢水處理范圍,故本工程處理規模為1647.5m3/d。生產塑料助劑、粘合劑、印刷膠、光刻膠、電解液過程中排放的高濃度廢液有機污染物濃度極高,CODc,可達十幾萬甚至幾十萬,很難生化降解,除部分含二氧六環濃度極高的廢液外運處理外,其余均進預處理站廢液儲池。另外,塑料助劑、粘合劑、印刷膠、光刻膠、電解液生產過程排放的高濃度廢水中含有甲苯、酚、有機胺、二甲苯、二氧六環、大分子化合物、光穩定劑及表面活性劑、有機聚合物等,可生化性較差,應先對其進行預處理,以降低有機污染物濃度,減輕對后續生化處理的負荷。基地動力系統正、反洗排水90m3/d,pH3~4,也必須先經預處理單元調節pH,再與其他廢水混合送至化工基地廢水處理廠進行二級處理。考慮企業今后的發展,廢水處理廠確定處理規模為2000m3/d,出水執行《污水綜合排放標準》(GB8978~1996)一級標準,設計進水水質及排放標準見表1。
2工藝流程
由于化學試劑廠和精細化工廠生產的產品種類多變,生產周期不一,因此廢水的排放無規律、不連續、波動性較大,廢水中污染物的成分極為復雜,可生化性差,屬較難處理的一類廢水。通過多次對化學試劑廠和精細化工廠的高濃度廢水進行pH調節混凝沉淀試驗,得出以下結論:①化學試劑廠的高濃度廢水pH為6---7,CODc最高約為25萬mg/L,將廢水的pH調節到9~10,再投加混凝劑攪拌,過幾分鐘后,有大的絮體產生并沉淀,取其上清液進行監測,CODc為20.1萬mg/L左右,CODc去除率約為20%;②精細化工廠的高濃度廢水也為中性,CODc最高時約為13.4萬mg/L,直接投加混凝劑攪拌,有明顯的絮體沉淀,其上清液CODc為8.7萬mg/L,去除率可達35%左右;③化學試劑廠和精細化工廠的高濃度廢水按比例混合COD。約為16.3萬mg/L,直接混凝沉淀,其上清液CODc,為13.62萬mg/L,去除率約為16%左右,將pH調節到9~10,再進行混凝沉淀,其CODc,為12.2萬mg/L,去除率可達25%。
根據以上結論,確定在工藝流程的前部分設一預處理單元(加堿調整pH,再進行混凝沉淀),降低大分子有機物的離子強度和溶解度,使一部分有機物變成固體而沉淀,通過排泥去除;另一部分有機物變成膠體物質,經混凝沉淀去除,這樣部分有機污染物被去除,可減輕后續處理負荷。
從理論上分析,高濃度廢水CODcr約為16.3萬mg/L,經過預處理后可降至13.62萬mg/L,將其混在1998.5m3/d(總處理量按2000m3/d)的其他廢水中,其CODc,貢獻值為82mg/L左右,即廢水處理廠的進水COD{C,約為1282mg/L,根據現有的廢水處理工藝和各構筑物及設備的技術參數完全可以使廢水處理達標。
預處理站工藝流程見圖1,廢水處理站工藝流程見圖2。
3主要處理構筑物及其工藝參數
3.1預處理站:(1)廢液儲池。鋼筋混凝土結構內襯玻璃鋼防腐,總容積30m3,有效容積25m3,分兩格,第一格中投加氫氧化鈉,有些有機物在堿性條件下產生沉淀,上清液通過隔墻溢流人第二格,經計量泵每天排進預處理站一部分(排人量屆時根據廢水濃度和后序處理單元承受能力作調整。化學試劑廠的運行經驗證明廢水應連續進入預處理站,因為經過一段時間馴化,廢水已適應,可達到較好的處理效果,若間歇進入,反而會對廢水處理造成沖擊,影響處理效果)。第一格沉降的有機物可定期經污泥泵排人污泥池。(2)調節池。地下式鋼筋混凝土結構,尺寸4ITI×4mX31TI,有效容積36ITl3,HRT7h,配備提升泵4臺,Q一6m3/h,H=14m,主要對高濃度廢水進行預厭氧處理。(3)混凝沉淀池。鋼筋混凝土結構,尺寸2mX3mX51'12,有效容積27m3,配備計量泵1臺,Q一68給水排水Yal.34N仉92嗍500L/h,加藥系統3套,QT一一120L/h。(4)儲水池。鋼筋混凝土結構,尺寸7.5m×5mX5m,有效容積176m3,HRT35h;出水設置閘閥,控制進入基地廢水處理廠的水量,根據后續處理構筑物的處理情況調蓄水量。
3.2廢水處理站:(1)調節池。地下式鋼筋混凝土結構,尺寸13mXl2mX5m,有效容積675in3,HRT8h;調節池進水口設置格柵槽,配備不銹鋼機械格柵BG一13548—5,柵隙5mm,過柵流速0.5~1m/s;池內設置潛水泵井,井內設100QWlOO一12.54提升泵4臺,3用l備,Q一100m3/h,H一12.5m。(2)水解酸化池。半地下式鋼筋混凝土結構,尺寸18m×10m×5m,有效容積850ITl3,HRT10h,池內配置脈沖布水系統和溶解氧儀各1套,池中安裝組合填料,主要作用是提高化工廢水的可生化性,把大分子分解成小分子,為后續生化反應作鋪墊。(3)SBR池。鋼筋混凝土結構,4座,尺寸18m×14m×5m,有效容積1150in3,污泥負荷0.08kgBOD5/(kgMLSS˙d);運行周期為16h(進水4h,反應10h,沉淀1.5h,排水1.5h,閑置1h);池內配備潷水器1臺,Q=300m3/h;污泥泵1臺,Q=25ITl3/h,H=12.5m。(4)污泥濃縮池。磚混結構,尺寸5m×5m×5m,有效容積100m3。(5)BAF。碳鋼防腐半地下式結構,2座,4mX3mX6m,有效容積66m3,負積負荷L35lqgBOD5/(mS˙d),反沖洗水泵2臺,Q=150m3/h,H=12.5m。(6)脫水機房。磚混結構,尺寸13m×5mX4.5m;板框壓濾機1臺,型號BMJl6/450,2.2kW;污泥泵2臺,Q=30m3/h,H=35m。(7)氣浮間。磚混結構,尺寸15m×5m×4.5m;內置氣浮池1座,池體尺寸7.8m×2.41mX1.83rfl,碳鋼防腐,分離區HRT0.33h,刮渣設備1套,混合反應器1臺,尺寸萬2000X3000,碳鋼防腐。
4工程調試
4.1水解酸化池:開始運行時,小水量進水,約500m3/d。同時投加城市污水處理廠的消化污泥,MLSS12---16g/L;運行初期出水較渾濁并伴隨有大量的輕質污泥和雜質隨水流帶出,通過水解酸化池底部間歇排出剩余污泥;隨著運行時間增加,約兩周后,出水水質慢慢得到改善。出水懸浮物含量少,水質清澈。此時,將出水引入SBR池進行同步調試。酸化池進水采用底部脈沖配水,主要控制配水的均勻性,保持脈沖強度,使池內污泥層呈懸浮狀。
4.2SBR池:SBR池調試的關鍵是污泥沉降性能的控制。SBR開始運行時,由于活性污泥的培養馴化還不成熟,污泥的沉降性能不好,在SBR的反應期結束后,污泥難以沉淀,壓密性差,上層清液的排除受到限制,水泥比下降,導致每個運行周期處理廢水量下降。出水sS及CODcr上升,處理出水水質下降。后來不斷摸索調整充水、反應時間,及時控制溶解氧等各種參數,發現當控制反應時間在11.5h時,加ss>3.5g/L,污泥沉降性能最好。SVI為120mL/g,出水效果較好。因此摸清每個運行周期內污泥的SVI變化趨勢,及時調整運行方式可以確保良好的處理效果。
4.3BAF:SBR出水進入中間水池,然后由提升泵提升進人BAF,掛膜采用直接掛摸法。在連續充氧曝氣的情況下,小水量連續進水,約500m3/d。每天對BAF的進出水水質進行化驗。經過兩周的運行調試,出水水質即有明顯的變化。隨即慢慢將水量從500m3/d增加到2000m3/d。經過兩個多月的運行調試,容積負荷達到1.4kgBOD5/(m3˙d)。出水BODs≤50mg/L,去除率≥60%,達到了預期設計要求。反沖洗周期由初期的4d縮短為2d。
另外發現BAF的反沖洗并不是周期越長就越好,還要考慮反沖洗后濾池的掛膜難易情況。經過反復調試,本工程的最佳反沖洗時間和強度為:先用氣沖5min,強度10L/(s˙m2);再氣水聯合反沖5m_in,氣沖強度12L/(s˙m2),水沖強度8L/(s˙m2);最后是水洗3min,強度8L/(s˙m2)。本工程BAF的鼓風機設計時按照氣水比8:1選型,通過調整鼓風機曝氣量改變氣水比,實際運行結果顯示,在氣水比5:1時即可滿足生化反應對D0的需求。
5運行情況
本項目建成后正常投產近兩年時間,生產運行結果表明,出水各項指標優于《污水綜合排放標準》(GB8978一1996)一級標準。系統處理效果監測結果見表2。
6經濟及環境效益
工程總投資861.81萬元,運行費用為1.39元/甜,其中電費1.09元/m3、藥劑費O.12元/m3、人工費0.18元/m3。經過該廢水處理系統處理后可大量削減污染物,減少對環境的危害,其主要污染指標年消減量為(水量按滿負荷處理量2000m3/d,系統運行按340d/a):CODc,748t/a;BODs245t/a;SS116t/a。